鋰硫電池被認(rèn)為是具前景的下一代儲(chǔ)能系統(tǒng)之一,這得益于其較高的能量密度(2600Wh/kg),而且單質(zhì)硫具有成本低廉、環(huán)境友好等優(yōu)勢(shì)。然而,由于硫較差的導(dǎo)電性以及可溶性放電中間產(chǎn)物引起的穿梭效應(yīng),導(dǎo)致電池容量較低、循環(huán)性能較差,嚴(yán)重阻礙了鋰硫電池的商業(yè)化應(yīng)用。因具有良好的導(dǎo)電性,多孔碳材料被廣泛用作載體負(fù)載硫,但非極性碳與極性的多硫化物之間相互作用較弱,不能有效的抑制穿梭效應(yīng)。共價(jià)有機(jī)框架(COFs)作為一類有機(jī)聚合物具有一定的多孔性并包含大量極性基團(tuán),且一些共軛COFs具有半導(dǎo)體性質(zhì),使其在鋰硫電池應(yīng)用中具有很大的潛力。但是大多數(shù)COFs單一的孔徑和無序堆疊的形貌嚴(yán)重限制了硫的負(fù)載量和吸附位點(diǎn)的曝露,因此調(diào)控COFs的形貌或結(jié)構(gòu)使其具有多級(jí)孔道結(jié)構(gòu)并引入大量可接觸的極性位點(diǎn),對(duì)提高硫負(fù)載量和提升鋰硫電池的整體性能具有重要意義。
近,中山大學(xué)的余教授、陳教授與合作者通過溶劑熱法成功合成了具有花狀形貌、多級(jí)孔道的卟啉COF材料(COF-MF)。當(dāng)其用于鋰硫電池正極時(shí),可實(shí)現(xiàn)較高的負(fù)載量,相較于聚集的COF對(duì)比樣品(COF-CS),表現(xiàn)出更優(yōu)異的電化學(xué)性能。后,作者也通過密度泛函理論(DFT)計(jì)算發(fā)現(xiàn),COF骨架中的卟啉單元對(duì)多硫化物具有較強(qiáng)的吸附,可有效抑制多硫化物擴(kuò)散,有助于提高電池的倍率性能和循環(huán)穩(wěn)定性。該文章發(fā)表在期刊Energy Storage Materials上(即時(shí)影響因子:13.31)
材料制備過程
首先,將對(duì)苯二甲醛和四(4-氨基苯基)卟啉兩種單體按一定比例溶解在混合溶劑中,加入適量的醋酸溶液,經(jīng)過脫氣處理后120度加熱3天。然后,真空抽濾得到固體粉末,并使用索氏提取法清洗雜質(zhì)。后,60度真空干燥過夜后即可得到終產(chǎn)物。